送料着払い。
安心決済。発送済みのキャンセルした場合
相手えの払い戻し金はどうなりますか？

相手に返金されるのは商品代金のみです

しかし、すでに着払いで発送してしまったとのことなので、
送料は発生してしまいます

その送料負担をどうするかは、相手と話し合って決めて下さい

例えばキャンセル原因が購入者にあるなら購入者に負担してもらう、など。